Para tal propósito muestro como se puede solucionar el problema de no tener etiqueta en la primera fila en etiquetas de más de una fila.
Nos posicionamos en el layer de interés
Vamos a Tool tip displayed for feature y seleccionamos los puntos … como muestra la grafica.
A continuación seleccionamos Create a multiple label como lo muestra la siguiente grafica.
Escribimos la sentencia según las opciones deseadas para este caso Código y Nombre del Municipio.
Es de anotar que la aplicación por defecto no da la opción de colocarle el título a la primera fila, como se muestra en la siguiente grafica por tal motivo debemos de modificar la expresión ofrecida.
En este caso solo nos facilita colocar un campo para la primera fila (Sin título) y para la segunda fila si nos facilita tener el titulo del campo y su respectivo campo, por tal motivo hacemos el cambio necesario como se muestra en la siguiente grafica
Terminamos con OK y cuando pasemos el Mouse por el Municipio de Interés se desplegara la información correspondiente, como muestra la siguiente grafica.